?聚氯乙烯PVC價(jià)格 管材PVC 片材PVC 線材PVC?
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聚氯乙烯是一種使用一個(gè)氯原子取代聚乙烯中的一個(gè)氫原子的高分子材料,是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無(wú)定形聚合物。這種材料的結(jié)構(gòu)如下:[ ―CH2 ―CHCl― ]n。PVC是VCM單體多數(shù)以頭-尾結(jié)構(gòu)相聯(lián)的線形聚合物。碳原子為鋸齒形排列,所有原子均以σ鍵相連。所有碳原子均為sp3雜化。
在PVC分子鏈上存在短的間規(guī)立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)。隨著聚合反應(yīng)溫度的降低,間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度提高。聚氯乙烯大分子結(jié)構(gòu)中存在著頭頭結(jié)構(gòu)、支鏈、雙鍵、烯丙基氯、叔氯等不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)、使得耐熱變形及耐老化差等缺點(diǎn)。故作交聯(lián)后,可將該類(lèi)缺點(diǎn)消除。
交聯(lián)分為輻射交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)。
1.輻射交聯(lián)。使用高能射線,一般為鈷60輻射源產(chǎn)生的射線或電子加速產(chǎn)生的電子射線,主要采用后者。再加以助交聯(lián)助劑(兩個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)的單體)進(jìn)行交聯(lián)。但操作難度大,對(duì)設(shè)備要求高。
2.化學(xué)交聯(lián)。使用三唑二巰基胺鹽(FSH)進(jìn)行交聯(lián),交聯(lián)機(jī)理為胺與巰基結(jié)合進(jìn)攻碳氯極性鍵實(shí)行取代反應(yīng)。交聯(lián)后產(chǎn)品耐紫外、耐溶劑、耐溫、沖擊增韌等性能會(huì)得到全面提升。
折疊編輯本段基本分類(lèi)
根據(jù)應(yīng)用范圍的不同,PVC可分為:通用型PVC樹(shù)脂、高聚合度PVC樹(shù)脂、交聯(lián)PVC樹(shù)脂。通用型PVC樹(shù)脂是由氯乙烯單體在引發(fā)劑的作用下聚合形成的;高聚合度PVC樹(shù)脂是指在氯乙烯單體聚合體系中加入鏈增長(zhǎng)劑聚合而成的樹(shù)脂;交聯(lián)PVC樹(shù)脂是在氯乙烯單體聚合體系中加入含有雙烯和多烯的交聯(lián)劑聚合而成的樹(shù)脂。
根據(jù)氯乙烯單體的獲得方法來(lái)區(qū)分,可分為電石法、乙烯法和進(jìn)口(EDC、VCM)單體法(習(xí)慣上把乙烯法和進(jìn)口單體法統(tǒng)稱(chēng)為乙烯法)。
根據(jù)聚合方法,聚氯乙烯可分為四大類(lèi):懸浮法聚氯乙烯、乳液法聚氯乙烯、本體法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。懸浮法聚氯乙烯是產(chǎn)量最大的一個(gè)品種,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。懸浮法聚氯乙烯按絕對(duì)黏度分六個(gè)型號(hào):XS-1、XS-2……XS-6;XJ-1、XJ-2……、XJ-6。型號(hào)中各字母的意思:X-懸浮法;S-疏松型;J-緊密型。
根據(jù)增塑劑含量的多少,常將PVC塑烯塑料分為:無(wú)增塑PVC,增塑劑含量為0;硬質(zhì)PVC,增塑劑含量小于10%;半硬質(zhì)PVC,增塑劑含量為10-30%;軟質(zhì)PVC,增塑劑含量為30-70%;聚氯乙烯糊塑料,增塑劑含量為80%以上。
折疊編輯本段發(fā)展歷程
PVC防水材料
PVC防水材料
聚氯乙烯早在1835年就為美國(guó)V.勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時(shí)生成一種白色固體,即聚氯乙烯。
PVC在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)過(guò)兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機(jī)會(huì)中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽(yáng)光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀(jì)初,俄國(guó)化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國(guó)Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte同時(shí)嘗試將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是如何加工這種堅(jiān)硬的,有時(shí)脆性的的聚合物。
1912年,德國(guó)人Fritz Klatte合成了PVC,并在德國(guó)申請(qǐng)了專(zhuān)利,但是在專(zhuān)利過(guò)期前沒(méi)有能夠開(kāi)發(fā)出合適的產(chǎn)品。
1926年,美國(guó)B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美國(guó)申請(qǐng)了專(zhuān)利。Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年開(kāi)發(fā)了利用加入各種助劑塑化PVC的方法,使它成為更柔韌更易加工的材料并很快得到廣泛的商業(yè)應(yīng)用。
1914年發(fā)現(xiàn)用有機(jī)過(guò)氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國(guó)法該公司采用乳液聚合法實(shí)現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點(diǎn)溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實(shí)用化有了真正的突破。英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時(shí)在1936年開(kāi)發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國(guó)圣戈邦公司開(kāi)發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費(fèi)量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是僅次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國(guó)自行設(shè)計(jì)的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進(jìn)行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。
PVC是三十年代初實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的。從三十年代起,在很長(zhǎng)的時(shí)間里,聚氯乙烯產(chǎn)量一直在世界塑料用量中占居第一位。六十年代后期,聚乙烯取代了聚氯乙烯。現(xiàn)聚氯乙烯塑料雖退居第二位,但產(chǎn)量仍占塑料總產(chǎn)量的四分之一以上。
六十年代以前,單體氯乙烯的生產(chǎn)基本是以電石乙炔為主,由于電石生產(chǎn)需耗大量電能和焦炭、成本高。六十年代初乙烯氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯工業(yè)化后,各國(guó)轉(zhuǎn)向了以更便宜的石油為原料。另外,由于聚氯乙烯的原料很大部分(約57%重量)是制堿工業(yè)必然伴生副產(chǎn)物氯氣,不僅原料來(lái)源豐富,而且也是發(fā)展氯堿工業(yè)、平衡氯氣的很重要的產(chǎn)品之一。所以聚氯乙烯在塑料中的比重雖有下降,但仍保持了較高的增長(zhǎng)速度。
聚氯乙烯塑料制品應(yīng)用非常廣泛,但在七十年代中期,人們認(rèn)識(shí)到聚氯乙烯樹(shù)脂及制品中殘留的單體氯乙烯(VCM)是一種嚴(yán)重的致癌物質(zhì),無(wú)疑在一定程度會(huì)影響聚氯乙烯的發(fā)展。不過(guò)人們已成功地通過(guò)汽車(chē)等途徑降低殘留的VCM,使聚氯乙烯樹(shù)脂中VCM會(huì)含量小于10ppm,達(dá)到衛(wèi)生級(jí)樹(shù)脂要求,擴(kuò)大了聚氯乙烯的應(yīng)用范圍。甚至可使樹(shù)脂中的VCM含量小于5ppm,加工后殘留的VCM極少。對(duì)人體基本無(wú)害,可用作食品藥包裝和兒童玩具等。[1]